La historia se centra en Rin Okumura, un joven de quince años de edad quien junto a su hermano gemelo, Yukio, fueron criados en una iglesia por el padre Shiro Fujimoto, un exorcista. Un día, Rin descubre que él y Yukio son hijos de Satanás y que éste tiene intenciones de llevarlo con él al Infierno. Tras ser testigo de la muerte de Shiro, Rin desenvaina a Kurikara, una espada que contiene almacenados en su interior sus poderes demoníacos. A partir de ese momento, Rin no sólo adquiere características demoníacas, como colmillos y una cola, sino que también el poder de producir llamas azules que destruyen casi cualquier cosa que toca.
Rin desea convertirse en un exorcista como Shiro, con el objetivo de ser más fuerte y así poder derrotar a Satanás. Se inscribe en la prestigiosa Academia Cruz Verdadera de exorcistas, la cual en realidad es la rama japonesa de una organización internacional dedicada a proteger el reino de los humanos, Assiah, del reino de los demonios, Gehena. Para su sorpresa, descubre que Yukio es en realidad un exorcista veterano y también uno de sus profesores en la academia. Así comienza el viaje del Rin para convertirse en un exorcista, acompañado de su hermano y sus compañeros
Personajes Principales
Rin Okumura
Seiyū: Nobuhiko Okamoto
Es el protagonista principal de la historia. Es hijo de una mujer y Satanás, del cual ha heredado sus poderes. Cuando nació, sus poderes fueron sellados en una espada llamada Kurikara —algunes veces también llamada Koumaken—, gracias a lo cual Rin pudo vivir una vida normal durante sus primeros quince años. Sin embargo, descubre su verdadera identidad cuando en un altercado con un demonio le brotan llamas azules en su cuerpo, las cuales Kurikara ya no puede sellar. Tras eso, Satanás viene por Rin para llevarlo con él al mundo de los demonios, acto en el que muere el sacerdote Fujimoto en manos de éste. En el funeral, se encuentra por primera vez con el exorcista Mephisto Pheles, quien le da a escoger entre enfrentar a todos o morir. Ante esa pregunta, Rin responde que desea convertirse en un exorcista para así acabar con Satanás. Desde ese momento, ingresa en la Academia Cruz Verdadera con el objetivo de convertirse en el mejor de los exorcistas.
Yukio Okumura
Seiyū: Jun Fukuyama
Es el hermano gemelo de Rin. Él, al contrario de su hermano, no ha heredado los poderes de Satanás debido a que su cuerpo era demasiado débil en el vientre materno. Al nacer, Yukio recibió un mashou —herida espiritual— de Rin, lo que permitió que pudiese ver demonios desde pequeño. Desde los siete años fue entrenado en secreto con el objetivo de convertirse en un exorcista y así poder proteger a su hermano. A pesar de que Yukio y Rin están en su primer año de estudios en la Academia Cruz Verdadera, Yukio es maestro de farmacología anti-demonios en la clase de éste último. Habitualmente se dice que Yukio es un genio ya que con quince años de edad posee dos títulos «Meister», uno de dragón y otro de doctor. A diferencia de Rin, Yukio no ha presentado ningún poder demoníaco, lo cual por una parte lo tiene acomplejado (aunque él no lo acepte), puesto que sus habilidades de combate son muy limitadas comparadas con las de su hermano, aunque se ha dado a entender que tiene alguna clase de poder en los ojos.
Ryuji Suguro
Seiyū: Kazuya Nakai
Ryuji Suguro, apodado Bon, es el chico prodigio de la clase y el principal rival de Rin. Es inteligente y muy audaz. Desciende de una familia del Templo Maldito, el cual fue destruido cuando era pequeño a causa de las llamas azules de Satanás, a éste suceso se le llamó la "Noche Azul". Bon, al contrario de Rin, se toma todo muy en serio conseguir su objetivo de acabar algún día con Satanás y reconstruir su templo.
Shiemi Moriyama
Seiyū: Kana Hanazawa
Shiemi es compañera de clases y amiga de Rin, quien antes de conocerlo, pasaba sus días cuidando de un jardín que le dejó su difunta abuela. Su madre trabaja en un almacén de productos para exorcistas. Cuando se encuentra con Rin y Yukio, estos descubren que Shiemi no puede caminar y cada vez tiene menos energía a causa de un demonio. Luego de exorcizarlo, Shiemi entra en la escuela de exorcistas. Más tarde, se descubre que tiene talento para convertirse en una domadora de demonios debido a que consigue invocar a un espíritu —Green Man— durante una clase, el cual se vuelve su compañero desde entonces y tiene la capacidad de producir productos curativos. Ha demostrado tener valentía, y también el deseo de mejorar y ser fuerte. Su intención de convertirse en "Meister Doctor".
Izumo Kamiki
Seiyū: Eri Kitamura
Es una de las mejores estudiantes de la academia y, al ser consciente de ello, por lo general mantiene una actitud algo arrogante. Disfruta ofendiendo a los demás excepto a Paku, su mejor amiga, —más tarde Paku abandona la academia—. A pesar de su compleja personalidad, se preocupa por sus compañeros. A lo largo de la historia cambia su actitud y comienza a ser más amable con todos, incluido con Shiemi, con quien desarrolla una gran amistad. Puede convocar a los espíritus de dos zorros. Es la única que no sintió miedo al enterarse de que Rin era hijo de Satanás, y al contrario ofreció su ayuda, mencionando que muchos exorcistas provenían de la mezcla de un humano y un demonió, volviéndose algo bastante común. Esto motivó a que Rin le diera las gracias, llamándola por su nombre por primera vez, ya que la suele llamar por su apodo "Miss Cejas".
Renzo Shima
Seiyū: Kōji Yusa
Renzo es un personaje despreocupado pero temible. Es leal a Bon y Konekomaru, debido a que creció con ellos en el Templo Maldito, en Kioto. Fue el segundo personaje que aceptó a Rin por su verdadera identidad. Tiene una obsesión por las mujeres pero le aterran los insectos. Su color de cabello original es negro, pero se lo tiñó de rosa para disgusto de su padre. Lleva un K'rik para luchar como sus hermanos. Su sueño es convertirse en un Meister en Aria. Su fuerza en combate no es mayor que la de sus compañeros, pero ha demostrado ser bueno con los amuletos y conjuros.
Shura Kirigakure
Seiyū: Rina Satō
Shura es una exorcista superior de primera clase y además mentora de Rin, quien se formó bajo la tutela de Shirō Fujimoto. Tiene el meister de Caballero y puede sacar una espada de un símbolo de su pecho recitando un ritual. Es conocida por sus grandes pechos y por ser despreocupada en su trabajo, además de beber y dormir en exceso. Al parecer esconde un pasado oscuro ya que dijo que Shirō "vino y la rescató". Su espada le permite enfrentarse con demonios de un nivel superior como Amaimon, y ha sido descrita como una espada demoniaca igual a la de Rin. Al principio le quita la espada a Rin y le proporciona un entrenamiento para controlar sus llamas azules, este suceso ayudó a afianzar los lazos de amistad entre ambos.
Konekomaru Miwa
Seiyū: Yūki Kaji
Konekomaru es una persona tímida pero brillante, capaz de crear estrategias complejas en un corto período de tiempo. Es muy leal a Ryuji y Renzou, ya que crecieron juntos en el mismo templo en Kioto. Es bueno con todos los otros estudiantes, a excepción de Rin hasta hace poco tiempo, ya que la existencia de Rin amenaza al templo. Es huérfano y es el cabeza de sobrevivientes de la familia de Miwa. Su plan para el futuro es convertirse en un Meister en Aria.
Mephisto Pheles
Seiyū: Hiroshi Kamiya
Verdaderamente llamado "Samael" es el director de la escuela Cruz Verdadera y también un exorcista. Cuando murió Fujimoto se le encargó acabar con Rin pero la propuesta que éste le hizo le convenció y acepto a hacer de este un exorcista. Se da a entender que tanto él como su hermano Amaimon son hijos de Satanás, haciéndolos medio-hermanos de Rin Okumura, él es muy poderoso ya que es un caballero honorario, rango que está dos clases por debajo del paladín. Al igual que su hermano se puede transformar (Amaimon en un pequeño hámster verde) en un pequeño perro contando del uno al tres en alemán (Eins, Zwei, Drei!).
